Главная > Разное > Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакций
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

2.10. Обратимая реакция смешанного (первого и второго) порядка

К этим реакциям относятся два случая: Для первого случая достаточно дать интегральное уравнение скорости. Второй случай очень распространен и известен как обратимое образование комплекса, поэтому мы рассмотрим его подробнее. Оба типа реакций можно считать одинаковой системой, реагирующей в противоположных направлениях.

Скорость образования продукта выражается уравнением

Учитывая, что при равновесии

уравнение (2-89) можно проинтегрировать и получить выражение, аналогичное (2-80):

Для этой реакции

или

Учитывая, что при равновесии

уравнение (2-93) можно проинтегрировать и получить

Система упрощается, если одно из исходных веществ взять в большом избытке. Так, при

где Последнее уравнение соответствует дифференциальному уравнению (2-64) для обратимой реакции первого порядка. Поэтому здесь можно применить описанные ранее методы. Например, график зависимости от времени дает сумму как эффективную константу скорости Во второй серии экспериментов измеряют концентрацию избыточного реагента, поддерживая постоянной концентрацию Это позволяет построить график зависимости от представляющий собой прямую с угловым коэффициентом к которая отсекает на ординатеотрезок, равный Тот факт, что прямая не проходит через начало координат, свидетельствует о наличии обратной реакции. В случае простой кинетики второго порядка или в том случае, когда обратной реакцией можно пренебречь, прямая проходит через начало координат. Уравнение

удобно использовать для расчета К с помощью графика зависимости от График представляет собой прямую, проходящую через начало координат, с угловым коэффициентом, равным К. Дальнейшим подтверждением обратимости реакции является то, что возрастает при увеличении или, иными словами, что не достигает величины

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление